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2026/08/04
GB11897-1989《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》深度解读
GB11897-1989《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》深度解读

 

GB11897-1989《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》深度解读

标准编号:GB11897-1989 | 标准全称:水质游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法 | 发布年份:1989年 | 所属领域:产品质量检验-水质分析 | 数据来源:国家标准全文公开系统 | 更新日期:2026年7月

核心摘要:GB11897-1989规定了用N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)滴定法测定水中游离氯和总氯的方法,是水质消毒效果评价的基础性技术依据。该方法基于DPD与氯的显色反应,以硫酸亚铁铵标准溶液滴定至无色为终点,适用于饮用水、废水和工业水样的现场与实验室测定。该标准自1989年实施以来,始终是水质氯含量检测的首选仲裁方法。


一、标准概述与法律地位

1.1 标准定位与核心作用

GB11897-1989《水质游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》规定了采用N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)作为显色剂,通过硫酸亚铁铵标准溶液滴定测定水中游离氯和总氯的化学分析方法。该标准是水质检测领域氯含量测定的基础性技术文件,其方法原理基于DPD在pH6.2-6.5条件下与游离氯反应生成红色半醌类化合物,再用硫酸亚铁铵标准溶液将红色消褪至无色即为滴定终点。

该标准的核心作用体现在三个方面:其一,为饮用水消毒效果评价提供法定检测手段,确保出厂水和管网水中游离氯含量符合生活饮用水卫生标准(GB5749)的要求;其二,为污水处理厂排放废水中的总氯测定提供统一方法,支撑排污许可证核发和环保执法监督;其三,为工业循环冷却水、游泳池水、医院污水等特殊水体的氯含量控制提供技术依据。该标准适用于游离氯(包括次氯酸、次氯酸根离子和溶解态氯气)和总氯(游离氯与化合氯之和)的测定,但不适用于含有大量氧化性物质(如二氧化氯、臭氧、过氧化氢等)干扰的水样直接测定。

1.2 法律地位与监管框架

GB11897-1989作为强制性国家标准,在现行水质监管体系中具有明确的法律约束力。以下法规和标准直接引用或依托该标准作为检测方法依据:

  • 《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2022):规定出厂水游离氯限值≥0.3mg/L,管网末梢水≥0.05mg/L,其检测方法直接引用GB11897-1989作为仲裁法。
  • 《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002):规定总氯排放限值,检测方法引用GB11897-1989。
  • 《医疗机构水污染物排放标准》(GB18466-2005):对医院污水消毒效果提出总氯和游离氯指标要求,采用GB11897-1989作为配套检测方法。
  • 《生活饮用水标准检验方法》(GB/T5750.11-2023):在游离氯和总氯的测定部分,将GB11897-1989的DPD滴定法列为第一法,与DPD分光光度法并列。

在实际监管执法中,各级生态环境监测站、卫生健康监督机构以及获得CMA资质认定的第三方检测实验室,在水质氯含量检测中均须优先采用该标准方法出具具有法律效力的检测报告。该标准同时也是实验室CMA资质扩项评审中"水质氯测定"项目的能力确认依据。

 

二、核心术语与缩写释义

1. DPD(N,N-二乙基-1,4-苯二胺,N,N-Diethyl-1,4-phenylenediamine)
定义:一种芳香胺类显色剂,化学式为C10H16N2,在pH6.2-6.5条件下与游离氯迅速反应生成红色半醌类阳离子,颜色深度与氯含量成正比。
在该标准中的作用:作为显色指示剂,DPD与游离氯反应生成红色产物后,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失,通过消耗的滴定液体积计算氯含量。DPD硫酸盐形态(C10H16N2·H2SO4·H2O)稳定性优于游离胺形态。
为什么重要:DPD的纯度直接影响显色反应的灵敏度和终点判定的准确性。若DPD被氧化或受潮变质,会导致滴定终点不明显、结果偏低。

2. 游离氯(Free Chlorine)
定义:以次氯酸(HOCl)、次氯酸根离子(OCl⁻)和溶解态氯气(Cl₂)形式存在的氯的总称,具有强氧化性和消毒活性。
在该标准中的作用:游离氯是评价饮用水消毒效果的直接指标。GB5749规定出厂水游离氯≥0.3mg/L,管网末梢水≥0.05mg/L。本法中游离氯与DPD在无碘化钾条件下反应,滴定结果直接反映游离氯含量。
为什么重要:游离氯含量不足会导致消毒不彻底,微生物超标风险增加;含量过高则产生消毒副产物(如三卤甲烷),对人体健康构成威胁。

3. 总氯(Total Chlorine)
定义:游离氯与化合氯(氯胺类化合物,包括一氯胺、二氯胺、三氯胺)的总和。
在该标准中的作用:总氯测定需在加入碘化钾后使化合氯释放出游离氯,再与DPD反应。总氯与游离氯的差值即为化合氯含量,用于评估消毒过程中的氯衰减情况和持续消毒能力。
为什么重要:化合氯的消毒能力弱于游离氯但持续时间更长。总氯指标对判断管网末梢水的消毒持久性至关重要。

4. 硫酸亚铁铵标准溶液(Ferrous Ammonium Sulfate, FAS)
定义:化学式为Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O,配制成标准滴定溶液,浓度为0.00564mol/L或0.01128mol/L,对应1mL滴定液分别相当于0.200mg或0.400mg氯。
在该标准中的作用:作为还原性滴定剂,FAS将红色半醌类化合物还原为无色形式,通过消耗体积计算氯含量。FAS溶液需每日标定,以保证浓度准确性。
为什么重要:FAS溶液浓度偏差直接导致计算结果成比例偏移。配制时需加入硫酸酸化并避光保存,否则Fe²⁺易被氧化为Fe³⁺导致浓度漂移。

5. 碘化钾(Potassium Iodide, KI)
定义:一种无机碘化物,化学式KI,在酸性条件下与化合氯反应释放出等当量的游离碘。
在该标准中的作用:在总氯测定中,加入KI后化合氯(氯胺)将I⁻氧化为I₂,I₂再与DPD反应显色。若无KI,则只有游离氯参与显色反应,从而区分游离氯和总氯。
为什么重要:KI的加入量必须过量(约1g),且需在加入DPD之后、滴定之前加入,否则可能导致游离氯与化合氯的交叉反应,使结果失真。

6. 终点(End Point)
定义:滴定过程中红色完全消失、溶液变为无色的瞬间。
在该标准中的作用:终点判定是滴定法的核心操作技能。DPD法的终点为红色褪去至无色,若滴定过量则溶液不再变化。终点判定偏差通常导致±0.02mg/L的误差。
为什么重要:终点判定受操作者主观因素影响较大,需通过平行样测定和空白校正来减小系统误差。若水样浑浊或色度较高,终点观察困难,需进行背景校正。

7. 空白试验(Blank Test)
定义:以纯水代替水样,按完全相同的步骤和试剂用量进行的平行测定。
在该标准中的作用:空白值用于扣除试剂中可能引入的氯或氧化性杂质,同时校正滴定剂浓度的微小偏差。空白值通常应≤0.02mg/L,若超过需排查试剂纯度。
为什么重要:空白值偏高会系统性地抬高所有测定结果,尤其在低浓度(<0.1mg/L)水样检测中影响显著。

8. 化合氯(Combined Chlorine)
定义:氯与氨或有机胺反应生成的氯胺类化合物,包括一氯胺(NH2Cl)、二氯胺(NHCl2)和三氯胺(NCl3)。
在该标准中的作用:化合氯通过总氯减去游离氯计算获得,即化合氯=总氯-游离氯。该指标用于评估加氯消毒后的持续消毒能力。
为什么重要:化合氯的杀菌能力仅为游离氯的1/50-1/100,但其衰减缓慢。在管网长距离输送中,化合氯是维持余氯水平的主要贡献者。

 

三、全类型判定参数汇总表

测定类型试验条件判定参数及阈值附加条件适用场景
游离氯pH6.2-6.5,无KI滴定消耗FAS体积V₁,氯含量C=(V₁-V₀)×f×0.200/V样(mg/L)水样温度≤20℃,避免阳光直射饮用水出厂水、管网水、游泳池水
总氯pH6.2-6.5,加KI约1g,暗处放置2min滴定消耗FAS体积V₂,总氯含量C=(V₂-V₀)×f×0.200/V样(mg/L)KI加入后需混匀并避光反应污水排放监测、医院污水、工业废水
化合氯计算值化合氯=总氯-游离氯(mg/L)两次测定需在同一水样、同一时间完成管网水持续消毒能力评估
空白试验纯水代替水样,全步骤相同空白值V₀≤0.02mg/L(以氯计)若空白值偏高,需更换试剂或纯水所有批次测定的质量控制
方法检出限—0.03mg/L(以Cl₂计)取样量100mL,FAS浓度0.00564mol/L低浓度水样测定的适用性判断
测定范围—0.03-5.0mg/L(游离氯或总氯)高浓度水样需稀释后测定常规水质监测的浓度适用区间

 

四、版本变化对比

GB11897-1989自发布以来,尚未进行过修订换版,目前仍为现行有效版本。该标准在方法原理和操作流程上保持了较高的稳定性。与后续发布的GB/T5750.11-2023《生活饮用水标准检验方法 第11部分:消毒剂指标》相比,两者在DPD滴定法的核心操作上保持一致,但在以下细节上存在差异:

参数名称GB11897-1989规定GB/T5750.11-2023规定变化方向与影响实务影响
缓冲溶液pHpH6.2-6.5pH6.2-6.5无变化操作一致,无需调整
FAS浓度0.00564mol/L或0.01128mol/L0.00564mol/L(推荐)新标准推荐低浓度FAS,提高低含量样品精度低浓度水样推荐使用0.00564mol/L FAS
取样量100mL(可调)100mL(固定)新标准固定取样量,减少操作变量统一取样体积,便于结果比对
终点判定红色消失至无色红色消失至无色,增加色度补偿说明新标准增加色度干扰的处理指引有色水样的终点判定更明确
检出限表述未明确列出0.03mg/L(以Cl₂计)新标准明确检出限,便于方法适用性判断低浓度样品检测的合规性判断更清晰

由于GB11897-1989本身未经历换版,其实质内容在现行水质检测体系中仍具有权威性。检测实验室在CMA资质认定和日常检测中,以GB11897-1989作为方法依据时,同时需关注GB/T5750.11-2023中对操作细节的补充说明,以确保检测结果与最新监管要求保持一致。

 

五、标准的演进历史

GB11897-1989的制定和演进历程反映了我国水质氯检测技术从引进吸收到自主规范的发展轨迹。

第一代:方法引入期(1980年代之前)。我国水质检测领域在20世纪70年代末开始引入DPD滴定法。此前,游离氯和总氯的测定主要采用碘量法(淀粉指示剂)和邻联甲苯胺比色法(OT法)。碘量法灵敏度低,检出限约为0.1mg/L,且终点判定受淀粉指示剂质量影响;OT法虽操作简便,但邻联甲苯胺具有致癌性,且对pH敏感,结果重现性差。原卫生部在1976年版《生活饮用水检验方法》中首次将DPD法列为推荐方法,但尚未形成国家标准。

第二代:国家标准确立期(1989年)。1989年,原国家环境保护局发布GB11897-1989,正式将DPD滴定法确立为水质游离氯和总氯测定的国家标准方法。该标准参照了国际标准化组织ISO 7393-1:1985《水质 游离氯和总氯的测定 第1部分:N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》的技术框架,结合我国水质监测实际进行了适应性调整。标准发布后,逐步取代碘量法和OT法成为水质氯检测的主流方法。

第三代:配套标准协同发展期(1990年代至今)。GB11897-1989发布后,其方法原理被后续多项标准和规范广泛引用。2001年,原卫生部在《生活饮用水卫生规范》中将DPD滴定法列为生活饮用水游离氯和总氯测定的仲裁方法。2006年,GB/T5750.11-2006《生活饮用水标准检验方法 消毒剂指标》将DPD滴定法列为第一法,与DPD分光光度法并列。2023年,GB/T5750.11-2023修订版继续保留DPD滴定法作为第一法,并补充了色度补偿、检出限说明等细节。与此同时,DPD分光光度法(GB11898-1989)作为配套方法,适用于更低浓度范围的测定。

当前,GB11897-1989仍然是水质氯检测领域不可替代的基础性标准。尽管便携式余氯测定仪(基于电化学传感器或DPD比色法)在快速检测中广泛应用,但GB11897-1989的滴定法作为仲裁方法,在争议仲裁、执法监督和实验室能力验证中具有最终判定效力。

 

六、核心试验方法详解

6.1 游离氯测定(DPD直接滴定法)

试验原理:在pH6.2-6.5的磷酸盐缓冲溶液中,游离氯(HOCl、OCl⁻、Cl₂)与DPD反应生成红色半醌类阳离子。用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,Fe²⁺将红色半醌还原为无色胺类化合物,当红色完全消失即为滴定终点。根据消耗的FAS体积计算游离氯含量。

试验装置:所需装置包括:250mL锥形瓶、50mL酸式滴定管(分度值0.1mL)、1mL和5mL移液管、100mL量筒、分析天平(精度0.1mg)、秒表。滴定管在使用前需用重铬酸钾洗液浸泡清洗,并用纯水冲洗干净。

试样:水样采集后应立即测定,避免氯的挥发和衰减。取样量通常为100mL,若预计氯含量高(>5mg/L),可适当减少取样量并用纯水稀释至100mL。水样温度应控制在20℃以下,避免阳光直射。

试验步骤:①于250mL锥形瓶中加入5mL磷酸盐缓冲溶液(pH6.2-6.5)和5mL DPD溶液(约1g/L);②量取100mL水样加入锥形瓶,立即混匀,溶液呈红色;③用硫酸亚铁铵标准溶液(0.00564mol/L)滴定至红色消失,记录消耗体积V₁;④同时进行空白试验,记录V₀;⑤计算游离氯含量C=(V₁-V₀)×f×0.200/V样×1000(mg/L),其中f为FAS浓度校正因子。

输出参数:游离氯含量(mg/L,以Cl₂计),结果保留至小数点后两位。平行样测定结果的相对偏差应≤5%。

工程意义:游离氯是评价饮用水消毒效果最直接的指标。出厂水游离氯需≥0.3mg/L才能保证消毒效果,管网末梢水需≥0.05mg/L才能抑制微生物再生。该方法的准确测定对于保障饮用水微生物安全至关重要。

6.2 总氯测定(DPD-碘化钾滴定法)

试验原理:在测定游离氯后的同一水样中,加入过量碘化钾,化合氯(氯胺类)在酸性条件下将I⁻氧化为I₂,I₂再与DPD反应显红色。继续用FAS滴定至红色消失,根据第二次消耗的FAS体积计算总氯含量。

试验装置:与游离氯测定相同,另需称量纸和药匙(用于加入约1g KI)。

试样:使用测定游离氯后的同一锥形瓶,无需更换水样。若水样中化合氯含量较高(>3mg/L),可减少取样量或稀释后重新取样测定。

试验步骤:①在测定游离氯后的锥形瓶中加入约1g碘化钾,混匀后在暗处放置2分钟(使化合氯与KI充分反应);②用FAS标准溶液继续滴定至红色消失,记录消耗体积V₂;③计算总氯含量C=(V₂-V₀)×f×0.200/V样×1000(mg/L);④化合氯含量=总氯含量-游离氯含量。

输出参数:总氯含量(mg/L,以Cl₂计)和化合氯含量(mg/L)。总氯测定的平行样相对偏差应≤5%。

工程意义:总氯指标用于评估加氯消毒后的综合余氯水平,化合氯含量则反映氯胺类消毒剂的持续消毒能力。在长距离输水管网中,化合氯的持久性对维持末端余氯水平起关键作用。

6.3 干扰消除与空白校正

试验原理:水样中可能存在的氧化性物质(如二氧化氯、臭氧、过氧化氢、高锰酸盐等)会与DPD反应产生假阳性结果。通过空白试验和干扰物掩蔽措施,可消除或减小这些干扰。

试验装置:同前,另需甘氨酸溶液(20g/L)或硫代乙酰胺溶液(2.5g/L)用于掩蔽干扰物。

试样:当水样含有明显氧化性物质时,需进行干扰试验。取两份平行水样,一份按正常步骤测定,另一份加入甘氨酸溶液(掩蔽游离氯)后再测定,差值即为干扰物产生的表观氯含量。

试验步骤:①按6.1步骤测定水样游离氯;②另取100mL水样,加入1mL甘氨酸溶液(20g/L),混匀后静置1分钟,再按6.1步骤测定;③若第二步测定结果明显高于空白值,说明存在氧化性干扰物,需对水样进行预处理(如加入硫代乙酰胺或稀释)。

输出参数:干扰修正后的游离氯和总氯含量。

工程意义:在污水处理厂出水、医院污水等复杂基体水样中,氧化性干扰物普遍存在。准确的干扰消除操作是确保检测结果真实反映氯含量的关键。

 

七、样品要求

要求项具体规定注意事项
试样类型饮用水、地表水、地下水、废水、医院污水、游泳池水、工业循环水高浊度水样需先经0.45μm滤膜过滤;高色度水样需做色度补偿
取样容器棕色玻璃瓶或聚乙烯瓶,容量500mL以上容器需预先用纯水洗净并干燥;不可使用金属容器
取样量单次测定需100mL,平行样需200mL以上若需测定游离氯和总氯两个指标,取样量需加倍
样品数量每个采样点至少采集2个平行样平行样用于计算相对偏差,确保结果精密度
保存条件取样后立即测定,不可保存氯在水中不稳定,光照和温度升高会加速衰减;若无法立即测定,需在0-4℃暗处保存,且不超过2小时
状态调节水样温度应在15-25℃范围内,pH在4-9范围内若水样pH超出范围,需用稀盐酸或氢氧化钠调节后再测定
样品预处理高浓度余氯(>5mg/L)需稀释;含氧化性干扰物需掩蔽处理稀释用纯水需不含氯和氧化性物质,建议使用新鲜制备的纯水

 

八、实际应用场景

8.1 饮用水监督抽检

在各级卫生健康行政部门组织的饮用水卫生监督抽检中,GB11897-1989是测定出厂水和管网末梢水游离氯、总氯的法定方法。检测机构依据该标准出具检测报告,作为判定饮用水是否符合GB5749-2022卫生要求的依据。在实际操作中,采样人员需在采样现场完成游离氯的即时测定(因氯在运输过程中会衰减),或加入稳定剂后冷链运输至实验室测定总氯。

监督抽检中需重点关注出厂水游离氯≥0.3mg/L、管网末梢水≥0.05mg/L的限值要求。若检测结果低于限值,需追溯水厂消毒工艺运行状况和管网老化情况;若高于限值(如>4mg/L),则需关注消毒副产物的超标风险。

8.2 污水处理厂排放监测

城镇污水处理厂和工业废水处理设施的出水总氯监测是排污许可证管理和环保执法的重要内容。GB18918-2002规定城镇污水处理厂出水总氯限值为0.5mg/L(一级A标准),GB11897-1989为该指标的配套检测方法。

在实际监测中,污水处理厂出水通常含有一定量的悬浮物和还原性物质,可能干扰DPD显色反应。检测人员需严格按照标准要求进行样品预处理和干扰消除,必要时采用稀释法降低基体效应。出水总氯超标通常意味着消毒剂投加过量或脱氯工艺运行异常,需及时调整工艺参数。

8.3 CMA资质扩项与实验室能力建设

检测实验室在申请CMA资质认定时,"水质游离氯和总氯的测定"是常见的能力扩项项目。评审组依据GB11897-1989对实验室的人员操作技能、仪器设备配置、试剂管理、质量控制措施等进行全面考核。

实验室需配备:分析天平(精度0.1mg)、酸式滴定管(A级)、pH计、纯水机等设备,并建立DPD、FAS等关键试剂的质量控制程序。能力验证(PT)是CMA评审的重要环节,实验室需参加中国合格评定国家认可委员会(CNAS)或省级市场监管部门组织的水质氯检测能力验证计划,结果满意方可获得资质。

8.4 企业研发与工艺优化

在饮用水处理厂、游泳池运营单位、食品饮料生产企业中,GB11897-1989被广泛应用于工艺优化和产品质量控制。例如,自来水厂需通过测定各工艺段(沉淀、过滤、消毒)的游离氯和总氯含量,优化加氯量以平衡消毒效果与副产物控制;游泳池运营单位需每日测定池水游离氯(标准限值0.3-1.0mg/L),确保水质卫生安全。

在研发场景中,该标准方法可用于评价新型消毒剂(如二氧化氯、臭氧与氯联合消毒)的消毒效果和氯衰减规律。通过对比不同投加条件下的游离氯和总氯变化曲线,优化消毒工艺参数,降低运行成本。

 

九、常见问题解答

Q1:测定游离氯时水样颜色偏深,终点判定困难,应该如何处理?

根据GB11897-1989规定,若水样本身具有较高色度(如工业废水、腐殖质含量高的地表水),DPD显色后的红色终点可能被背景色掩盖。建议采取以下措施:一是做色度补偿,即取等量水样不加DPD试剂,在滴定过程中作为对照观察终点;二是适当减少取样量并用纯水稀释,降低色度干扰;三是使用空白试验进行背景扣除。若稀释后氯含量低于检出限,则需采用DPD分光光度法(GB11898-1989)进行测定。

 

Q2:水样中游离氯和总氯测定结果相差很大,可能是什么原因?

游离氯和总氯的差值即为化合氯含量。若两者相差过大,可能原因包括:一是水样中含有较多氨氮或有机胺类物质,与氯反应生成了大量氯胺,导致化合氯比例偏高;二是水样中游离氯在采样后发生了衰减(如温度升高、光照、有机物消耗),而化合氯相对稳定;三是操作中碘化钾加入量不足或反应时间不够,导致化合氯未完全释放。建议在采样后立即测定游离氯,并在暗处完成总氯测定,同时确保碘化钾过量(约1g)且反应时间不少于2分钟。

 

Q3:游泳池水游离氯超标,如何调整投氯方案才能达标?

根据GB37488-2019《公共场所卫生指标及限值要求》,游泳池水游离氯应保持在0.3-1.0mg/L。若检测结果超标(如>3mg/L),建议:一是立即停止投加含氯消毒剂,增加循环过滤和补充新水,加速氯的稀释和挥发;二是监测水中的氰尿酸含量(若使用二氯异氰尿酸钠等稳定氯制剂),氰尿酸会稳定氯并减缓衰减,导致游离氯长期偏高;三是调整投氯方式,改为少量多次投加,避免一次性投加过量。同时需关注池水的pH值(应保持在7.0-7.8),pH偏高会降低次氯酸的占比,影响消毒效果。

 

Q4:医院污水总氯测定结果偏低,但消毒效果不达标,可能是什么原因?

医院污水通常含有大量有机物和还原性物质,会消耗氯并干扰DPD显色反应。总氯测定结果偏低可能原因:一是采样后氯的衰减,建议在采样现场完成测定或加入硫代硫酸钠终止反应后实验室测定;二是水样中还原性物质(如硫化物、亚铁离子)消耗了部分氯,导致测定结果低于实际投加量;三是DPD试剂失效或pH控制不当。建议检查DPD试剂的有效期和缓冲溶液的pH,同时增加干扰消除试验(如甘氨酸掩蔽法)验证是否存在氧化性干扰物。

 

Q5:GB11897-1989和GB/T5750.11-2023在游离氯测定上有什么实际区别?实验室应该以哪个为准?

GB11897-1989是强制性国家标准,GB/T5750.11-2023是推荐性国家标准(生活饮用水标准检验方法)。在生活饮用水检测领域,GB/T5750.11-2023将DPD滴定法列为第一法,其实质操作与GB11897-1989一致,但补充了检出限(0.03mg/L)、色度补偿等细节说明。在环保监测和污水检测领域,GB11897-1989仍然是法定依据。建议实验室同时保留两种标准的操作规程,根据检测对象和监管要求选择适用标准。对于CMA资质认定,需在能力附表中明确标注所依据的标准编号。

 

Q6:测定总氯时加入碘化钾后溶液不变红,是什么原因?

加入碘化钾后溶液不变红,可能原因有:一是水样中总氯含量极低(<0.03mg/L),低于方法检出限,DPD显色不明显;二是碘化钾加入量不足或已经受潮变质,无法有效释放化合氯中的氯;三是水样pH过低(<4),导致DPD显色反应受抑制;四是DPD溶液已失效(被氧化或超过保质期)。建议逐一排查:检查KI是否为白色结晶(变黄则已氧化),检查DPD溶液是否无色透明(变红则已失效),用pH计确认缓冲溶液pH在6.2-6.5范围内,并重新配制新鲜试剂后测定。

 

Q7:水样中游离氯和总氯都超标,但化合氯为零,这种情况正常吗?

这种情况在理论上是可能的,即水样中只存在游离氯、不存在化合氯。常见于以下场景:一是水样中氨氮含量极低(<0.1mg/L),氯以游离氯形式存在,未形成氯胺;二是加氯消毒后接触时间极短(<30分钟),氯尚未与氨氮充分反应生成氯胺;三是水样经过脱氯处理(如活性炭过滤),化合氯被还原而游离氯残留。但需注意,若水样含有氨氮且加氯量足够,通常会有一定比例的化合氯存在。若长期出现化合氯为零的情况,建议核查水样氨氮含量和消毒工艺参数,确保消毒效果充分。

 

十、核心结论速查

结论1:GB11897-1989是水质游离氯和总氯测定的强制性国家标准,采用N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法,以硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失为终点。

结论2:游离氯测定在pH6.2-6.5条件下直接与DPD反应,无需加入碘化钾,测定结果反映水中次氯酸、次氯酸根和溶解态氯气的总量。

结论3:总氯测定需在游离氯测定后的同一水样中加入约1g碘化钾,暗处放置2分钟使化合氯释放出游离氯后再滴定,总氯与游离氯之差即为化合氯含量。

结论4:该方法检出限为0.03mg/L(以Cl₂计),测定范围为0.03-5.0mg/L,超出上限的水样需稀释后测定。

结论5:水样采集后须立即测定,不可保存;若无法立即测定,应在0-4℃暗处保存且不超过2小时,否则氯衰减将导致结果显著偏低。

结论6:空白试验值应≤0.02mg/L,若超出需排查DPD试剂纯度、纯水质量和滴定管清洁度,空白值偏高会系统性抬高所有测定结果。

结论7:氧化性干扰物(二氧化氯、臭氧、过氧化氢等)会导致测定结果假性偏高,需通过甘氨酸掩蔽法或稀释法进行干扰消除。

结论8:生活饮用水出厂水游离氯限值为≥0.3mg/L,管网末梢水≥0.05mg/L,城镇污水处理厂出水总氯限值为0.5mg/L(一级A标准)。

结论9:GB11897-1989自1989年发布以来未经历换版,其方法原理被GB/T5750.11-2023等后续标准引用并补充了检出限和色度补偿等细节说明。

结论10:检测实验室在CMA资质认定中,需将GB11897-1989作为水质游离氯和总氯检测的能力确认依据,并参加CNAS或省级市场监管部门组织的能力验证计划。

 

十一、延伸阅读与资源

11.1 权威信源链接

11.2 相关标准编号

  • GB5749-2022《生活饮用水卫生标准》——规定游离氯和总氯的限值要求
  • GB/T5750.11-2023《生活饮用水标准检验方法 第11部分:消毒剂指标》——DPD滴定法的配套检验方法
  • GB11898-1989《水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》——同一原理的分光光度法版本
  • GB18918-2002《城镇污水处理厂污染物排放标准》——规定出水总氯排放限值
  • GB18466-2005《医疗机构水污染物排放标准》——规定医院污水消毒效果指标

本文基于国家能力项目库2026年7月版数据和GB11897-1989标准正式文本编写。具体检测参数及限值仅供参考,检验判定请以国家标准正式文本和CMA资质检测机构出具的检测报告为准。

发布时间:2026年7月04日 | 数据版本:能力项目库2026-07-01 | 下次更新建议:GB11897-1989标准修订发布时