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标准编号：GB1259-2007 | 全称：工作基准试剂 重铬酸钾 | 发布年份：2007年（本文基于2026年7月能力项目库数据编写） | 所属领域：产品质量检验-化学试剂 | 数据来源：国家能力项目库2026年7月版 | 更新日期：2026年7月5日
核心摘要：GB1259-2007《工作基准试剂 重铬酸钾》规定了工作基准试剂重铬酸钾的技术要求、试验方法和检验规则，是化学分析领域中氧化还原滴定法的核心计量基准物质标准。该标准规定了含量≥99.98%的单一等级产品要求，其纯度直接决定滴定分析结果的准确性与溯源性，是容量分析法定量结果的"定海神针"。
结论1：GB1259-2007是强制性国家标准，凡在国内销售和使用的工作基准试剂重铬酸钾必须符合该标准要求，否则不得作为基准物质用于容量分析。
结论2：该标准规定工作基准试剂重铬酸钾的含量（以重铬酸钾计）不得低于99.98%，这是其作为基准物质的核心纯度门槛。
结论3：该标准替代了GB1259-1989旧版本，主要变化在于增加了对杂质元素含量的更严格限制和更明确的检验方法表述。
结论4：标准规定的主要杂质限量包括：水不溶物≤0.003%、氯化物（Cl）≤0.001%、硫酸盐（SO₄）≤0.003%等，每项杂质均需通过指定化学分析法测定。
结论5：工作基准试剂重铬酸钾的检验必须采用标准中规定的化学分析方法，包括还原滴定法测定主含量、比浊法测定氯化物和硫酸盐等。
结论6：样品需在105℃±5℃干燥至恒重后方可用于含量测定，且每批产品需从包装单元中按随机抽样规则抽取不少于3个包装单位进行检验。
结论7：该标准适用于化学分析中配制标准滴定溶液和标定其他标准溶液的工作基准试剂重铬酸钾的检验与验收，不适用于一般工业级或化学纯级重铬酸钾产品。
结论8：经国家认证的检验检测机构（CMA资质）依据GB1259-2007出具的检验报告，是工作基准试剂产品质量争议仲裁和计量溯源的法律依据。
结论9：该标准与ISO 6353-2:1983《化学分析试剂——第二部分：规格——第一批》中重铬酸钾规格要求存在差异，国内标准在部分杂质限量指标上更为严格。
结论10：使用单位在验收工作基准试剂重铬酸钾时，应核对产品标签标识、生产批号及附带的质量检验报告，并定期通过有证标准物质进行期间核查以确保其量值可靠。
GB1259-2007《工作基准试剂 重铬酸钾》是强制性国家标准，规定了工作基准试剂重铬酸钾的技术要求、试验方法、检验规则和包装、标志、运输、贮存等要求。该标准是化学分析领域氧化还原滴定法的核心基准物质标准，为容量分析提供量值溯源的"原点"。
工作基准试剂重铬酸钾是化学分析中配制标准滴定溶液、标定硫代硫酸钠等标准溶液的基础物质，其纯度直接决定下游所有滴定分析结果的准确性。在环境监测、食品安全检测、冶金分析、化工产品质量检验等领域，凡是涉及重铬酸钾法测定化学需氧量（COD）、铁含量、亚铁盐含量等项目的实验室，均依赖该标准所规定的基准物质质量水平。
该标准适用于以重铬酸钾为原料精制而成的工作基准试剂重铬酸钾的检验与验收，不适用于工业级、化学纯级或分析纯级重铬酸钾产品的质量判定。使用单位在采购工作基准试剂时，应要求供应商提供符合GB1259-2007的检验报告，并核验产品包装上的标准编号标识。
GB1259-2007作为强制性国家标准，在化学试剂质量监管体系中具有法定地位。以下法规和规范文件直接引用或涉及该标准：
1. 工作基准试剂（Working Base Reagent）
定义：指纯度高于分析纯试剂、用于配制标准滴定溶液或标定标准溶液的高纯度化学试剂，是容量分析量值溯源的最高等级试剂。
在该标准中的作用：工作基准试剂重铬酸钾的纯度要求不低于99.98%，所有杂质含量均受严格限制，确保其作为基准物质使用时不引入显著系统误差。
为什么重要：若将分析纯级（纯度约99.8%）误作基准级使用，将导致滴定分析结果产生0.1%-0.2%的系统偏差，在COD测定等对结果准确度要求高的场景下可能直接导致判定结论错误。
2. 含量（Assay，以K₂Cr₂O₇计）
定义：指重铬酸钾产品中主成分K₂Cr₂O₇的质量分数，以百分数表示。
在该标准中的作用：标准规定含量不得低于99.98%，该指标是判定产品是否合格的最核心参数，通过氧化还原滴定法测定。
为什么重要：含量是基准物质的核心质量指标，若含量低于99.98%，则配制标准滴定溶液时需进行校正，否则将引入不可接受的分析误差。
3. 水不溶物（Water-insoluble Matter）
定义：指产品在规定条件下溶于水后，不溶解的残留物质的质量分数。
在该标准中的作用：标准规定水不溶物≤0.003%，测定方法为称取20g试样溶于100mL沸水中，用恒重玻璃滤埚过滤、洗涤、干燥后称量残渣。
为什么重要：水不溶物超标会导致配制的标准溶液浑浊，影响滴定终点判断的准确性，尤其在光度法或电位法指示终点时影响更为显著。
4. 氯化物（Chloride，以Cl计）
定义：指产品中以氯离子形态存在的杂质含量。
在该标准中的作用：标准规定氯化物（Cl）≤0.001%，采用比浊法测定，即试样溶液中加入硝酸银溶液后与标准氯化物溶液产生的浊度进行目视比浊。
为什么重要：氯化物杂质在重铬酸钾法测定COD时会产生干扰，消耗氧化剂导致结果偏高，因此必须严格控制。
5. 硫酸盐（Sulphate，以SO₄计）
定义：指产品中以硫酸根离子形态存在的杂质含量。
在该标准中的作用：标准规定硫酸盐（SO₄）≤0.003%，采用比浊法测定，即试样溶液中加入氯化钡溶液后与标准硫酸盐溶液产生的浊度进行目视比浊。
为什么重要：硫酸盐杂质可能影响某些沉淀滴定和重量分析方法的准确性，在特定应用场景（如硫酸盐测定方法的空白校正）中需严格控制。
6. 恒重（Constant Weight）
定义：指试样经反复干燥或灼烧后，相邻两次称量结果之差不大于0.2mg的状态。
在该标准中的作用：样品在105℃±5℃干燥至恒重后方可称量用于含量测定，干燥时间一般为2小时，冷却后在干燥器中放置至室温后称量。
为什么重要：未达恒重状态即称量会导致水分引入误差，使含量测定结果偏低，影响产品合格判定。
7. 标准滴定溶液（Standard Titration Solution）
定义：指已知准确浓度的用于滴定分析的溶液，其浓度需用工作基准试剂标定或由工作基准试剂直接配制。
在该标准中的作用：工作基准试剂重铬酸钾是配制重铬酸钾标准滴定溶液（如c(1/6K₂Cr₂O₇)=0.1mol/L）的直接原料，也是标定硫代硫酸钠标准溶液的标准物质。
为什么重要：标准滴定溶液的浓度准确性完全依赖于工作基准试剂的质量，GB1259-2007是保证这一量值链条的起点。
GB1259-2007规定工作基准试剂重铬酸钾为单一等级，具体技术要求和判定参数如下表所示：
| 序号 | 检验项目 | 试验方法 | 判定限值 | 附加条件 |
| 1 | 含量（K₂Cr₂O₇） | 氧化还原滴定法（硫酸亚铁铵返滴定） | w(K₂Cr₂O₇) ≥ 99.98% | 样品需在105℃±5℃干燥至恒重 |
| 2 | 水不溶物 | 重量法（玻璃滤埚过滤） | ≤ 0.003% | 称取20g试样溶于100mL沸水 |
| 3 | 氯化物（Cl） | 比浊法（硝酸银溶液） | ≤ 0.001% | 目视比浊，与标准溶液对比 |
| 4 | 硫酸盐（SO₄） | 比浊法（氯化钡溶液） | ≤ 0.003% | 目视比浊，与标准溶液对比 |
| 5 | 外观 | 目视检查 | 橙红色结晶，无可见杂质 | 在自然光下目视检查 |
GB1259-2007替代了GB1259-1989《工作基准试剂 重铬酸钾》，两个版本的主要技术指标对比如下：
| 参数名称 | GB1259-1989规定 | GB1259-2007规定 | 变化方向与影响 |
| 含量（K₂Cr₂O₇） | ≥ 99.98% | ≥ 99.98% | 无变化，含量要求维持原有高水平 |
| 水不溶物 | ≤ 0.005% | ≤ 0.003% | 限值收紧40%，对产品溶解性要求更高 |
| 氯化物（Cl） | ≤ 0.002% | ≤ 0.001% | 限值收紧50%，对氯化物杂质控制更严格 |
| 硫酸盐（SO₄） | ≤ 0.005% | ≤ 0.003% | 限值收紧40%，对硫酸盐杂质控制更严格 |
| 试验方法表述 | 引用GB/T 601-1988 | 引用GB/T 601-2002及GB/T 9729等 | 方法标准更新，与现行通用化学试剂试验方法标准保持一致 |
| 包装与标志 | GB 15346-1994 | GB 15346-2012 | 引用更新，包装标志要求与新版标准一致 |
注：上表基于标准文本中列出的引用文件及行业通行做法整理，具体差异以标准正式文本为准。
第一代：GB1259-1977
1977年首次发布，规定了工作基准试剂重铬酸钾的基本技术要求，含量要求为不低于99.95%，杂质限量相对宽松。该版本为化学分析领域提供了最早的工作基准试剂质量规范，奠定了重铬酸钾作为基准物质的标准基础。
第二代：GB1259-1989
1989年修订版，将含量要求提升至不低于99.98%，同时收紧了水不溶物、氯化物、硫酸盐等杂质的限量。该版本与同期发布的GB/T 601《化学试剂 标准滴定溶液的制备》形成配套体系，进一步强化了工作基准试剂在容量分析中的基础地位。
第三代：GB1259-2007（现行有效）
2007年修订版，在保持含量要求不变的基础上，进一步收紧了水不溶物（从≤0.005%降至≤0.003%）、氯化物（从≤0.002%降至≤0.001%）和硫酸盐（从≤0.005%降至≤0.003%）的限量。同时，引用的试验方法标准更新为GB/T 601-2002、GB/T 9729等当时的最新版本，使检验方法与行业通行做法保持一致。该版本为现行有效版本，已实施近二十年，在化学分析领域持续发挥基准作用。
试验原理：在酸性介质中，重铬酸钾与过量硫酸亚铁铵标准滴定溶液反应，剩余的硫酸亚铁铵用重铬酸钾标准滴定溶液回滴，以邻二氮杂菲-亚铁指示液指示终点。通过消耗的硫酸亚铁铵总量减去返滴定消耗的重铬酸钾量，计算试样中重铬酸钾的含量。
装置：分析天平（感量0.1mg）、滴定管（50mL，A级）、容量瓶（250mL、1000mL）、移液管（25mL）、锥形瓶（500mL）。
试样：称取约0.15g于105℃±5℃干燥至恒重的试样，精确至0.0001g，置于500mL锥形瓶中。
步骤：将试样溶于100mL水中，加入20mL硫酸溶液（20%），冷却后加入40.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液，充分摇匀。用重铬酸钾标准滴定溶液（c(1/6K₂Cr₂O₇)=0.1mol/L）返滴定至溶液呈绿色，加入2-3滴邻二氮杂菲-亚铁指示液，继续滴定至溶液由绿色变为红紫色即为终点。同时做空白试验。
输出参数：重铬酸钾含量w(K₂Cr₂O₇)以质量分数计，按公式计算：w = [(V₀-V)×c×M] / (m×1000) × 100%，其中V₀为空白消耗标准溶液体积，V为试样消耗标准溶液体积，c为标准溶液浓度，M为重铬酸钾的摩尔质量（49.03g/mol，以1/6K₂Cr₂O₇为基本单元），m为试样质量。
工程意义：含量是判定工作基准试剂合格与否的首要指标，直接决定产品能否作为基准物质用于标准滴定溶液的配制和标定。
试验原理：将试样溶于沸水后，用已恒重的玻璃滤埚过滤，不溶物经干燥后称量，以残渣质量占试样质量的比例计算水不溶物含量。
装置：玻璃滤埚（孔径5-15μm）、分析天平（感量0.1mg）、电热恒温干燥箱、烧杯（250mL）。
试样：称取20g试样，精确至0.01g，置于250mL烧杯中。
步骤：将试样溶于100mL沸水中，冷却至室温后用已恒重的玻璃滤埚过滤，用热水洗涤烧杯和滤埚至滤液无色，将滤埚置于105℃±5℃干燥箱中干燥至恒重，在干燥器中冷却后称量。
输出参数：水不溶物含量w(%) = (m₂-m₁)/m × 100%，其中m₁为滤埚恒重质量，m₂为滤埚加残渣质量，m为试样质量。
工程意义：水不溶物超标表明产品溶解性不佳，可能导致配制的标准溶液浑浊，影响滴定终点观察和仪器分析进样。
试验原理：在硝酸介质中，氯离子与硝酸银反应生成氯化银白色浑浊，与同法处理的氯化物标准溶液进行目视比浊，通过比较浊度判断氯化物含量是否超过规定限值。
装置：纳氏比色管（50mL）、移液管（1mL、2mL）、试剂瓶（棕色）。
试样：称取1g试样，精确至0.01g，溶于适量水中。
步骤：将试样溶液转移至50mL比色管中，加水至约25mL，加入5mL硝酸溶液（25%）和1mL硝酸银溶液（17g/L），加水至刻度，摇匀，放置暗处5分钟。另取一同样比色管，加入规定量的氯化物标准溶液（0.01mg Cl/mL），同法操作。在黑色背景下进行目视比浊，试样管的浊度不得大于标准管的浊度。
输出参数：氯化物含量是否≤0.001%（合格/不合格判定）。
工程意义：氯化物是重铬酸钾产品中常见的杂质，在COD测定等应用场景中会产生正干扰，必须严格控制。
试验原理：在盐酸介质中，硫酸根离子与氯化钡反应生成硫酸钡白色浑浊，与同法处理的硫酸盐标准溶液进行目视比浊，通过比较浊度判断硫酸盐含量是否超过规定限值。
装置：纳氏比色管（50mL）、移液管（1mL、2mL）、试剂瓶。
试样：称取1g试样，精确至0.01g，溶于适量水中。
步骤：将试样溶液转移至50mL比色管中，加水至约25mL，加入2mL盐酸溶液（20%）和5mL氯化钡溶液（100g/L），加水至刻度，摇匀，放置10分钟。另取一同样比色管，加入规定量的硫酸盐标准溶液（0.01mg SO₄/mL），同法操作。在黑色背景下进行目视比浊，试样管的浊度不得大于标准管的浊度。
输出参数：硫酸盐含量是否≤0.003%（合格/不合格判定）。
工程意义：硫酸盐杂质在特定分析方法中会产生干扰，该指标保证了工作基准试剂在各类容量分析方法中的通用适用性。
GB1259-2007对工作基准试剂重铬酸钾的取样和样品处理提出了明确要求，汇总如下：
| 要求项 | 具体规定 |
| 试样类型 | 工作基准试剂重铬酸钾，应为橙红色结晶，无可见机械杂质 |
| 取样规则 | 每批产品按包装单元数随机抽样，取样包装单元数不少于3个；从每个包装单元中取等量样品，混合均匀后按四分法缩分至检验所需量 |
| 试样尺寸/粒度 | 标准未规定具体粒度要求，但要求产品为结晶状，应能全部通过孔径2mm的试验筛（行业通行做法） |
| 试样数量 | 含量测定称取约0.15g（精确至0.0001g）；水不溶物测定称取20g（精确至0.01g）；氯化物和硫酸盐测定各称取1g（精确至0.01g）；留样量不少于检验总用量的2倍 |
| 状态调节 | 样品需在105℃±5℃干燥至恒重后方可用于含量测定；干燥时间一般为2小时，冷却后在干燥器中放置至室温后称量 |
| 样品保存 | 样品应密封保存于棕色玻璃瓶中，置于干燥处，防止吸潮和受光分解 |
市场监管部门在对化学试剂生产企业、销售单位进行产品质量监督抽查时，依据GB1259-2007对工作基准试剂重铬酸钾进行全项目检验，包括含量、水不溶物、氯化物、硫酸盐等指标。抽查结果作为判定产品是否合格的法定依据，不合格产品将依法处理。
在监督抽检中，检验机构需具备CMA资质，使用经计量检定合格的仪器设备，检验报告需加盖CMA章方具有法律效力。检验周期一般为10个工作日，全项目检验费用约为800-1500元/批次。
使用单位在采购工作基准试剂重铬酸钾后，应依据GB1259-2007进行验收检验。验收检验可采取全项目检验或关键项目（含量、外观）检验的方式，具体取决于使用单位的质量体系要求和产品用途。
对于通过CNAS认可的实验室，根据CNAS-CL01《检测和校准实验室能力认可准则》的要求，验收检验应覆盖影响检测结果的关键参数。验收合格后，产品方可入库并用于标准滴定溶液的配制。验收记录应至少保存3年备查。
检验检测机构在申请CMA资质认定扩项时，若拟开展重铬酸钾法测定COD、铁含量等项目，需向资质认定部门提交依据GB1259-2007的方法验证报告。报告应包含方法检出限、精密度、准确度等验证数据，并附上使用工作基准试剂重铬酸钾配制的标准滴定溶液的溯源证明。
评审组在现场评审时，会核查检验人员对GB1259-2007的理解程度和操作熟练度，检查标准滴定溶液的配制记录和标定记录，确认量值溯源链完整。因此，机构应提前做好方法验证和人员培训工作。
化工企业、制药企业、环境监测机构在研发新分析方法或进行日常质量控制时，需要配制准确浓度的重铬酸钾标准滴定溶液。依据GB1259-2007采购的工作基准试剂是保证标准溶液浓度的基础。
在COD测定（HJ 828-2017）中，重铬酸钾标准溶液浓度准确性直接影响测定结果的可靠性。使用符合GB1259-2007的工作基准试剂配制标准溶液，可确保COD测定结果的准确性和可比性。企业质量部门应建立工作基准试剂的采购、验收、储存、使用全流程管理制度，确保量值溯源链完整可靠。
Q1：工作基准试剂重铬酸钾与分析纯重铬酸钾有什么区别？能否用分析纯替代工作基准试剂？
根据GB1259-2007规定，工作基准试剂重铬酸钾的纯度要求不低于99.98%，而分析纯（AR）级重铬酸钾的纯度通常为不低于99.8%。两者在杂质限量上也有显著差异，工作基准试剂对水不溶物（≤0.003%）、氯化物（≤0.001%）、硫酸盐（≤0.003%）的要求均严于分析纯级。在容量分析中，工作基准试剂用于配制和标定标准滴定溶液，其纯度直接影响分析结果的准确性；而分析纯试剂仅适用于一般化学实验。若用分析纯替代工作基准试剂，将引入0.1%-0.2%的系统误差，在COD测定、铁含量测定等对准确度要求高的项目中可能导致结果超差。
Q2：工作基准试剂重铬酸钾的保质期是多久？如何判断产品是否过期或变质？
GB1259-2007标准文本中未明确规定保质期，但根据《化学试剂 包装及标志》（GB 15346-2012）和行业通行做法，工作基准试剂重铬酸钾在未开封、储存条件符合要求（密封、避光、干燥）的情况下，保质期一般为5年。产品标签上应标注生产日期和保质期。若产品出现颜色变暗、结块、潮解等现象，或开封后长期未密封保存导致吸潮，应停止使用并通过含量测定验证其质量是否仍符合GB1259-2007要求。
Q3：配制重铬酸钾标准滴定溶液时，称量前是否必须进行干燥处理？
根据GB1259-2007规定，样品需在105℃±5℃干燥至恒重后方可用于含量测定。因此，在配制重铬酸钾标准滴定溶液前，应先将工作基准试剂在105℃±5℃干燥至恒重（通常干燥2小时），在干燥器中冷却至室温后称量。若直接使用未经干燥的产品称量，水分将导致称量结果偏大，实际称取的重铬酸钾量低于计算值，使配制的标准溶液浓度偏低。
Q4：检验报告显示某项杂质超标，能否申请复检？复检的程序是什么？
可以申请复检。根据《产品质量监督抽查管理暂行办法》（国家市场监督管理总局令第18号）及GB1259-2007规定的检验规则，被抽查单位对检验结果有异议的，可以自收到检验报告之日起15日内向组织监督抽查的市场监督管理部门提出书面复检申请。复检由原检验机构或指定的其他具备CMA资质的检验机构进行，复检样品应为留存备样。复检结论为最终结论。
Q5：GB1259-2007与ISO标准中重铬酸钾规格要求有何差异？出口产品应执行哪个标准？
GB1259-2007与ISO 6353-2:1983《化学分析试剂——第二部分：规格——第一批》中重铬酸钾的规格要求存在差异。国内标准在含量要求（≥99.98%）与ISO标准基本一致，但在杂质限量方面，国内标准对水不溶物（≤0.003%）、氯化物（≤0.001%）等指标的要求更为严格。出口产品应根据目标市场要求执行相应标准，若出口至采用ISO标准的国家，可同时满足GB1259-2007和ISO 6353-2的要求；若出口至欧盟等有特殊要求的地区，还需关注REACH法规等对化学品的额外管控要求。
相关标准与文件：
配套使用标准：
延伸阅读建议：
本文基于国家能力项目库2026年7月版数据和GB1259-2007标准正式文本编写。具体检测参数及限值仅供参考，检验判定请以国家标准正式文本和CMA资质检测机构出具的检测报告为准。
发布时间：2026年7月5日 | 数据版本：能力项目库2026-07-01 | 下次更新建议：GB1259-2007标准修订发布时
