GB/T15555固废检测标准11部分速查|北京清析

Q: 测固体废物浸出液中的六价铬，分光光度法和滴定法怎么选？

先做定性预判：若浸出液颜色较深或预计六价铬浓度较高（>1 mg/L），直接选硫酸亚铁铵滴定法（.7），避免高浓度样品稀释误差；若浓度较低或不确定，选二苯碳酰二肼分光光度法（.4），其检出限低至0.004 mg/L，灵敏度更高。注意滴定法需在酸性介质中进行，且样品中若含Fe³⁺会干扰终点判断，需加磷酸掩蔽。

Q: 氟化物测定时，为什么必须蒸馏？能否直接用电极法测定浸出液？

不能直接测定。固体废物浸出液中普遍含有Al³⁺、Fe³⁺等金属离子，它们与F⁻形成稳定络合物（如AlF₆³⁻），导致电极法响应值显著偏低。标准方法（.11）要求先用水蒸气蒸馏将氟化物以HF形式分离出来，蒸馏液再用离子选择性电极测定。若样品中铝含量很低（<0.5 mg/L），可尝试用TISAB掩蔽后直接测定，但需做加标回收验证。

2026/08/05

GB/T 15555系列固体废物检测标准方法速查（11部分全解析）

核心摘要：GB/T 15555系列是固体废物浸出毒性检测的基础标准，覆盖汞、铜、锌、铅、镉、砷、铬、镍、氟化物及腐蚀性共11项指标。本文基于1995版标准文本，提供方法选择决策表、干扰物速查及实操建议，助您在固废检测中快速匹配正确方法。

核心结论速查

结论1：GB/T 15555系列共11个部分，全部为1995年发布，均采用分光光度法、原子吸收法等传统化学分析手段，尚无ICP-MS等现代仪器方法替代版本。

结论2：六价铬与总铬各有两种方法可选——分光光度法（.4/.5）适用于低浓度（<1 mg/L）样品，硫酸亚铁铵滴定法（.7/.8）适用于高浓度（>1 mg/L）样品，两者不可混用。

结论3：镍的测定有两种方法：火焰原子吸收法（.9）检出限约0.1 mg/L，适用于常规样品；丁二酮肟分光光度法（.10）灵敏度更高（检出限0.02 mg/L），但需萃取操作，适合低含量样品验证。

结论4：腐蚀性测定（.12）采用玻璃电极法，pH测定范围2.0~12.0，需注意高盐基质的电极响应漂移问题，建议使用耐高温玻璃电极并校准温度补偿。

结论5：本系列标准中砷（.3）和氟化物（.11）的测定均需蒸馏预处理，操作耗时较长（单样约2小时），批量检测时建议优先安排这两项。

一、系列概述

GB/T 15555系列标准全称为"固体废物腐蚀性测定玻璃电极法"系列，实际上是固体废物浸出毒性检测的综合性方法标准集合。该系列于1995年首次发布，共11个部分，覆盖重金属（汞、铜、锌、铅、镉、砷、铬、镍）、非金属污染物（氟化物）及腐蚀性指标，是危险废物鉴别和固体废物污染控制标准（如GB 5085.3）配套的检测方法依据。

该系列适用于工业固体废物、生活垃圾焚烧飞灰、危险废物浸出液等样品的检测，是环保验收、固废属性鉴别及土壤修复效果评估中常用的方法依据。所有方法均基于浸出液或消解液分析，需配合HJ/T 299或HJ/T 300浸出程序使用。

二、方法选择决策表

检测项目	对应标准（部分号）	方法原理	检测范围	检测时间	关键试剂/设备
总汞	.1-1995	冷原子吸收分光光度法	0.02~10 mg/L	约1.5h（含消解）	汞空心阴极灯、氯化亚锡还原剂、高锰酸钾消解液
铜、锌、铅、镉	.2-1995	原子吸收分光光度法（火焰法）	铜/锌：0.05~5 mg/L；铅/镉：0.1~10 mg/L	约2h（四元素连续测定）	乙炔-空气火焰、相应空心阴极灯、硝酸基体改进剂
砷	.3-1995	二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法	0.01~0.5 mg/L	约2.5h（含蒸馏预处理）	砷化氢发生装置、二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺-氯仿吸收液
六价铬	.4-1995	二苯碳酰二肼分光光度法	0.004~1 mg/L	约1h	二苯碳酰二肼丙酮溶液、磷酸-硫酸混合酸
总铬	.5-1995	二苯碳酰二肼分光光度法（高锰酸钾氧化后测定）	0.02~1 mg/L	约1.5h（含氧化步骤）	高锰酸钾氧化剂、尿素-亚硝酸钠还原残留氧化剂
六价铬	.7-1995	硫酸亚铁铵滴定法	≥1 mg/L	约1h	硫酸亚铁铵标准溶液、二苯胺磺酸钠指示剂
总铬	.8-1995	硫酸亚铁铵滴定法（氧化后滴定）	≥1 mg/L	约1.5h	过硫酸铵氧化剂、硫酸亚铁铵标准溶液
镍	.9-1995	直接吸入火焰原子吸收分光光度法	0.1~10 mg/L	约1h	镍空心阴极灯、乙炔-空气火焰
镍	.10-1995	丁二酮肟分光光度法（萃取法）	0.02~2 mg/L	约2h（含萃取）	丁二酮肟-乙醇溶液、三氯甲烷萃取剂、氨水缓冲液
氟化物	.11-1995	离子选择性电极法	0.05~100 mg/L	约2h（含蒸馏预处理）	氟离子选择电极、总离子强度调节缓冲液（TISAB）、水蒸气蒸馏装置
腐蚀性（pH）	.12-1995	玻璃电极法	pH 2.0~12.0	约0.5h	pH计（精度≤0.01pH）、玻璃电极、饱和甘汞参比电极

方法选择建议：对于常规固废浸出液筛查，优先采用原子吸收法（.2）同时测定铜锌铅镉四种元素，配合冷原子吸收法（.1）测汞，可覆盖五大重金属。当样品中铬含量较低（<1 mg/L）时选用分光光度法（.4/.5），含量较高时选用滴定法（.7/.8）以减少稀释误差。镍的测定，若样品基质简单且浓度较高，选火焰法（.9）更快捷；若需低检出限或基质干扰明显，选丁二酮肟萃取法（.10）。砷和氟化物因需蒸馏预处理，建议预留充足时间。

三、干扰物与注意事项速查

铬测定干扰：六价铬测定中，Fe³⁺（>100 mg/L）和Mo⁶⁺会产生正干扰，可加入磷酸掩蔽铁离子；有机物干扰六价铬测定，需在酸性条件下用高锰酸钾氧化消除。
汞测定干扰：金、银、铂等贵金属离子会与汞形成合金导致结果偏低，可加入氯化亚锡前用溴酸钾-溴化钾消化液氧化有机物。
氟化物电极法干扰：Al³⁺、Fe³⁺、Si⁴⁺等能与氟离子形成稳定络合物，必须通过水蒸气蒸馏分离干扰离子，蒸馏温度控制在135~140°C。
腐蚀性测定注意事项：固体废物浸出液若含油脂或有机溶剂，会污染玻璃电极表面导致响应迟缓，需用丙酮清洗电极；高盐样品需缩短读数稳定时间（<2 min），防止电极老化。

四、系列版本演进

GB/T 15555系列于1995年首次发布，距今已超过30年，期间未进行过整体修订。该系列标准与GB 5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》配套使用，但后者在2007年更新时，引用的检测方法仍指向1995版标准。

近年来，生态环境部陆续发布了替代方法标准，如HJ 781-2016（固体废物 22种金属元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法）、HJ 750-2015（固体废物总铬的测定火焰原子吸收分光光度法）等，但GB/T 15555系列仍作为仲裁方法和基础标准保留。该系列标准年代较早，部分方法（如砷的测定）尚未更新为氢化物发生-原子荧光法（HJ 766-2015），实际检测中可优先选用新方法标准，但报告需注明依据标准编号。

五、常见问题解答

FAQ1：测固体废物浸出液中的六价铬，分光光度法和滴定法怎么选？

先做定性预判：若浸出液颜色较深或预计六价铬浓度较高（>1 mg/L），直接选硫酸亚铁铵滴定法（.7），避免高浓度样品稀释误差；若浓度较低或不确定，选二苯碳酰二肼分光光度法（.4），其检出限低至0.004 mg/L，灵敏度更高。注意滴定法需在酸性介质中进行，且样品中若含Fe³⁺会干扰终点判断，需加磷酸掩蔽。

FAQ2：GB/T 15555.2能否同时测定铜锌铅镉四种元素？对浸出液需要特殊前处理吗？

可以。.2标准采用火焰原子吸收分光光度法，四种元素可依次连续测定，无需更换仪器条件（仅需更换空心阴极灯）。但浸出液需先用硝酸酸化至pH<2，并过滤去除悬浮物。若浸出液中有机物含量高，需用硝酸-高氯酸消解后再测定，否则易造成雾化器堵塞和背景吸收干扰。

FAQ3：氟化物测定时，为什么必须蒸馏？能否直接用电极法测定浸出液？

不能直接测定。固体废物浸出液中普遍含有Al³⁺、Fe³⁺等金属离子，它们与F⁻形成稳定络合物（如AlF₆³⁻），导致电极法响应值显著偏低。标准方法（.11）要求先用水蒸气蒸馏将氟化物以HF形式分离出来，蒸馏液再用离子选择性电极测定。若样品中铝含量很低（<0.5 mg/L），可尝试用TISAB掩蔽后直接测定，但需做加标回收验证。

本文基于国家标准正式文本和检测实验室实操经验编写。具体检测参数以供试标准正式文本和CMA资质检测机构出具的检测报告为准。

发布时间：2026年7月 | 数据版本：能力项目库2026-07-01